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      銻的選礦和制備方法,銻對(duì)環(huán)境的影響

      2024-09-20

      銻礦石的選礦方法有手選、重選、重介質(zhì)選、浮選等。
      銻的選礦和制備方法,銻對(duì)環(huán)境的影響

      銻的選礦方法】

      銻礦石的選礦方法有手選、重選、重介質(zhì)選、浮選等。

      手選:銻礦手選工藝是利用銻礦石中含銻礦物與脈石在顏色、光澤、形狀上的差異進(jìn)行的。該方法雖然原始、勞動(dòng)強(qiáng)度較大,但常能得到品位較高的塊銻精礦,適合于銻冶金廠豎式焙燒爐的技術(shù)要求,且能降低選礦生產(chǎn)成本和能耗,在我國(guó)應(yīng)用較為廣泛。

      重選:銻礦石的重選工藝對(duì)于大多數(shù)銻礦石選廠均適用。銻礦物屬于密度大、粒度粗的礦物,易于用重選方法與脈石分離。輝銻礦、黃銻華、紅銻礦三種銻礦石屬于按密度分選的極易選礦石。重選費(fèi)用低廉,又能在較粗粒度范圍內(nèi)分選出大量合格粗粒精礦,并丟棄大量脈石。重選仍是當(dāng)今銻選礦工作者采用的選礦方法。

      浮選:浮選是銻礦物最主要的提取方法。硫化銻礦物屬易浮礦物,大多采用浮選方法提高礦石晶位,而氧化銻礦則屬難浮礦石。

      【銻的冶煉方法】

      銻的生產(chǎn)方法主要有濕法和火法。濕法煉銻的金屬回收率高,綜合利用好,污染少。火法煉銻過(guò)程中產(chǎn)生的煙塵通常還含有砷、鉛、鐵和硫等有害雜質(zhì),影響產(chǎn)品質(zhì)量并污染環(huán)境,危害人體健康。

      濕法煉銻

      濕法煉銻既能處理單一的含銻原料,又能處理多金屬的復(fù)雜礦,如銻金礦、鉛銻礦、銻球礦、硫化-氧化混合礦,以及銅、鉛精煉過(guò)程的陽(yáng)極泥,冶煉廠含銻煙塵等。濕法煉銻包括堿法和酸法兩種。

      1、堿性濕法煉銻 該方法主要由銻的浸出和電積或氧化沉淀兩個(gè)工序所組成。前者使銻溶解于溶劑中,后者是將所得的溶液通過(guò)電解產(chǎn)出金屬銻或通過(guò)氧化沉淀產(chǎn)出銻酸鈉。目前堿性濕法煉銻所用浸出劑,主要是硫化鈉和苛性鈉的混合溶液。硫代亞銻酸鈉溶液的電積分為隔膜電積和無(wú)隔膜電積。電積法產(chǎn)出的陰極銻質(zhì)量好、雜質(zhì)少、容易精煉成一級(jí)品。

      2、酸性濕法煉銻 該方法采用酸性溶劑作浸出劑,由于鹽酸作溶劑時(shí)會(huì)伴隨析出硫化氫有害氣體,很多專利提出采用三氯化鐵作為浸出劑,也有專利利用五氯化銻作浸出劑。浸出所得的三氯化銻溶液,用隔膜電積或鐵置換產(chǎn)出金屬銻,或進(jìn)行水解生產(chǎn)銻白。

      火法煉銻

      銻的火法制備工藝主要包括揮發(fā)焙燒一還原熔煉和揮發(fā)熔煉——還原熔煉,使用這兩種方法所生產(chǎn)的氧化銻,經(jīng)反射爐還原熔煉產(chǎn)出粗銻,含銻量為96%~97%。

      1、揮發(fā)焙燒—還原熔煉 品位為10%~18%的塊狀單一硫化銻礦常用赫氏爐或直井爐揮發(fā)焙燒處理。含銻10%~20%的塊礦和重選及浮選精礦的混合料常用回轉(zhuǎn)窯常規(guī)揮發(fā)焙燒處理。含銻50%~60%的硫化銻精礦則常用回轉(zhuǎn)窯閃速揮發(fā)焙燒處理,焙燒煙氣含二氧化硫8%~12%,可制硫酸。

      2、揮發(fā)熔煉—還原熔煉 鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉通常用于處理含銻30%~50%的硫化銻礦或混合礦,并可處理泡渣、生銻渣等煉銻的中間產(chǎn)物。處理粉礦時(shí),須先制團(tuán)或制粒。此法對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng),除產(chǎn)出氧化銻外,還產(chǎn)少量粗銻和銻锍,能富集貴金屬以利回收。渣含銻0.8%~1.4%,煙氣含二氧化硫0.3%~0.8%,經(jīng)處理達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)后排放。旋渦爐揮發(fā)熔煉用于處理含銻60%~65%,含鉛和砷不高于0.5%的硫化銻精礦,渣含銻0.5~1.5%。

      銻對(duì)環(huán)境的影響

      【環(huán)境中銻的來(lái)源】

      隨著銻及其化合物應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大,銻對(duì)環(huán)境的污染也日益嚴(yán)重。環(huán)境中的銻主要來(lái)源于天然排放和人工排放。有研究表明,城市垃圾中銻含量達(dá)52mg/kg(干重),其中80%來(lái)自于紡織品和塑料中的阻燃劑。一些國(guó)家用含銻的焊料焊接水管,這增加了自來(lái)水中的銻含量。在交通運(yùn)輸環(huán)節(jié),汽車剎車片的磨擦是銻釋放到大氣中的途徑之一。

      其實(shí),銻并不算是一種新型的污染物,早在1979年,它就進(jìn)入了美國(guó)環(huán)保部的優(yōu)先控制污染物名單,同時(shí)也被歐盟列入優(yōu)先控制污染物,在巴塞爾公約中關(guān)于危險(xiǎn)廢物的越境遷移限定中就將銻列為危險(xiǎn)廢物之列。銻和含銻金屬冶煉或煤礦開(kāi)采,以及其他工藝應(yīng)用銻或化合物時(shí),都能產(chǎn)生含銻或其化合物的廢氣、廢水和廢渣污染環(huán)境。

      【大氣污染】

      銻礦的開(kāi)采、冶煉以及礦物燃料的燃燒都會(huì)使銻以蒸汽或粉塵的形式進(jìn)入大氣。雖然銻還不是大氣的主要污染物,但隨著銻礦的不斷開(kāi)采和冶煉,礦物燃料的不斷燃燒,必將使更多的銻以蒸汽或粉塵的形式進(jìn)入大氣,從而加重污染。

      【土壤污染】

      含銻巖石的風(fēng)化和大氣中銻塵的降落,是土壤中銻的主要來(lái)源。每公斤土壤銻含量為0.2~10毫克,平均值為1毫克。銻富集在土壤的表層,并且會(huì)發(fā)生價(jià)態(tài)變化,為植物吸收。植物銻含量為0.0001~0.2ppm。雖然土壤中銻含量很低,并且銻在土壤中相對(duì)穩(wěn)定,遷移性較差,生物利用性較低,但是在環(huán)境條件改變的情況下,銻可能會(huì)恢復(fù)其毒性,增大可移動(dòng)性,從而對(duì)生物體造成危害。

      【水體污染】

      礦區(qū)含銻的礦石被流水侵蝕,工業(yè)廢水排放,大氣銻塵隨雨雪降落或自然沉降,都會(huì)引起水中銻含量增加。河流中銻含量為 0.01~5微克/升,平均值為 0.2微克/升。銻在淡水中以五價(jià)銻的形態(tài)存在。海水中銻含量為0.18~5.6微克/升,平均值為 0.24微克/升。當(dāng)水體中的銻濃度達(dá)到3.5毫克/升時(shí),就會(huì)對(duì)藻類產(chǎn)生毒害。當(dāng)水體中銻濃度達(dá)到12毫克/升,就會(huì)對(duì)魚(yú)類產(chǎn)生影響。

      【銻污染治理】

      治理銻污染最切實(shí)可行的辦法是減少用量,特別是催化方面,采用新型催化劑如鈦基或其他體系的催化劑。鈦基催化劑催化活性高,且對(duì)環(huán)境友好,用于代替銻基催化劑已是大勢(shì)所趨。此外,還應(yīng)減少煤和油的燃燒,選擇有效控制銻排放的措施。設(shè)計(jì)新材料取代有污染的材料,通過(guò)新型合金和催化劑的設(shè)計(jì)替代現(xiàn)有含銻合金。國(guó)家相關(guān)部門(mén)應(yīng)該加強(qiáng)監(jiān)管,從銻開(kāi)采到應(yīng)用直至廢棄的全過(guò)程實(shí)施監(jiān)控。

      【銻環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)】

      美國(guó)規(guī)定勞動(dòng)環(huán)境空氣中含銻量不得大于0.5mg/m3。2002年我國(guó)實(shí)施的《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》要求水源地的銻含量不得超過(guò)0.005 mg/L,2007年我國(guó)環(huán)保部頒布的《展覽會(huì)用地土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(暫行)》中規(guī)定銻的含量不得高于12mg/kg(A級(jí))和82mg/kg(B級(jí))。

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